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*Acetonide (アセトニド)
#right(){[[戻る>保護・脱保護反応]]}
>&color(#8888ff){&bold(){詳しい本}}&br()Greene's PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.306
#center(){&ref(acetonide.png)}

　アセタール系の保護基で，2つの水酸基を同時に保護できる橋架け型の保護基。

　アセタール系の保護基の特徴は，酸で簡単に外せると言う点である。
それはつまり酸に弱いと言う事を示しており，ほとんどの酸条件にもたない。
しかしながら，酸以外のほとんど全ての条件に耐えるという頑丈さが持ち味。

　アセトニド基の最大の特徴は，1,3-ジオールを保護した際に，
&bold(){ジオールの立体化学を決定できる}と言う点である。
この手法については，別項にて記載する。

-保護基の反応性 (◎：反応する　○：反応性がある　×：反応しない　△：特殊な反応をする)
|CENTER:酸|CENTER:塩基|CENTER:酸化|CENTER:還元|CENTER:求核剤|CENTER:ヒドリド|CENTER:熱|
|CENTER:0.1 N HCl (pH 1)|CENTER:0.1 N NaOH (pH 12)|CENTER:CrO3, [[Py]]|CENTER:H2, Pd|CENTER:RLi|CENTER:LAH|CENTER:150 ℃|
|CENTER:◎|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|


**実験プロトコル 

○&bold(){保護}

[[Me&sub(){2}C(OMe)&sub(){2}>Me2C(OMe)2]], [[PPTS]], acetone, rt, 1 h.

#center(){&ref(acetonide01.png)}

　ごく弱い酸性条件でアセトニド化が進行する。試薬が水と反応してアセトンとメタノールになるため，水が存在したとしても系内からどんどん除かれていく。従って，過度に水の混入を心配する必要はない。

|BGCOLOR(#ffdddd):弱い酸性|BGCOLOR(red):&color(white){禁水}|
|&ref(http://www39.atwiki.jp/isoleucine/?plugin=ref&serial=28)|

-試薬
|CENTER:試薬|CENTER:当量|
|1,3-ジオール&bold(){SM}|1.0|
|[[アセトンジメチルアセタール Me2C(OMe)2>MeC(OMe)2]]|excess|
|[[ピリジニウムp-トルエンスルホナート PPTS>PPTS]]|cat.|
|dry acetone|0.5 M|

-実験
　&u(){ナスフラスコ}
　　　│
　　　│←&bold(){SM}
　　　│←バー, N2置換
　　　│←dry acetone
　　　│←[[Me2C(OMe)2]]
　　　│←[[PPTS]]
　　　│rt, 1 h
　　　│
　　　│←sat. NaHCO3 aq.
　　　│
　　　│Ext. (EtOAc)
　　　│Wash. (brine)
　　　│Dring (Na2SO4)
　　　│Conc.
　　　│
　　　│Column
　　　↓
　アセトニド


○脱保護
|BGCOLOR(#ffdddd):Brenady, K. F. et al. J. Org. Chem. 1979, 44, 1438.|

|BGCOLOR(#ffdddd):酸性|

acetone, PPTS

&anchor(0)
**Tips


----

*Acetonide (アセトニド)
#right(){[[戻る>保護・脱保護反応]]}
>&color(#8888ff){&bold(){詳しい本}}&br()Greene's PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.306
#center(){&ref(acetonide.png)}

　アセタール系の保護基で，2つの水酸基を同時に保護できる橋架け型の保護基。

　アセタール系の保護基の特徴は，酸で簡単に外せると言う点である。
それはつまり酸に弱いと言う事を示しており，ほとんどの酸条件にもたない。
しかしながら，酸以外のほとんど全ての条件に耐えるという頑丈さが持ち味。

　アセトニド基の最大の特徴は，1,3-ジオールを保護した際に，
&bold(){ジオールの立体化学を決定できる}と言う点である。
この手法については，別項にて記載する。

-保護基の反応性 (◎：反応する　○：反応性がある　×：反応しない　△：特殊な反応をする)
|CENTER:酸|CENTER:塩基|CENTER:酸化|CENTER:還元|CENTER:求核剤|CENTER:ヒドリド|CENTER:熱|
|CENTER:0.1 N HCl (pH 1)|CENTER:0.1 N NaOH (pH 12)|CENTER:CrO3, [[Py]]|CENTER:H2, Pd|CENTER:RLi|CENTER:LAH|CENTER:150 ℃|
|CENTER:◎|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|CENTER:×|


**実験プロトコル 

○&bold(){保護}

[[Me2C(OMe)2]], [[PPTS]], acetone, rt, 1 h.

#center(){&ref(acetonide01.png)}

　ごく弱い酸性条件でアセトニド化が進行する。試薬が水と反応してアセトンとメタノールになるため，水が存在したとしても系内からどんどん除かれていく。従って，過度に水の混入を心配する必要はない。

|BGCOLOR(#ffdddd):弱い酸性|BGCOLOR(red):&color(white){禁水}|
|&ref(http://www39.atwiki.jp/isoleucine/?plugin=ref&serial=28)|

-試薬
|CENTER:試薬|CENTER:当量|
|1,3-ジオール&bold(){SM}|1.0|
|[[アセトンジメチルアセタール Me2C(OMe)2>Me2C(OMe)2]]|excess|
|[[ピリジニウムp-トルエンスルホナート PPTS>PPTS]]|cat.|
|dry acetone|0.5 M|

-実験
　&u(){ナスフラスコ}
　　　│
　　　│←&bold(){SM}
　　　│←バー, N2置換
　　　│←dry acetone
　　　│←[[Me2C(OMe)2]]
　　　│←[[PPTS]]
　　　│rt, 1 h
　　　│
　　　│←sat. NaHCO3 aq.
　　　│
　　　│Ext. (EtOAc)
　　　│Wash. (brine)
　　　│Dring (Na2SO4)
　　　│Conc.
　　　│
　　　│Column
　　　↓
　アセトニド


○脱保護
|BGCOLOR(#ffdddd):Brenady, K. F. et al. J. Org. Chem. 1979, 44, 1438.|

|BGCOLOR(#ffdddd):酸性|

acetone, PPTS

&anchor(0)
**Tips


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