Acetonide (アセトニド) - 化学実験全集

Acetonide (アセトニド)

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詳しい本
Greene's PROTECTIVE GROUPS in ORGANIC SYNTHESIS p.306

　アセタール系の保護基で，2つの水酸基を同時に保護できる橋架け型の保護基。

　アセタール系の保護基の特徴は，酸で簡単に外せると言う点である。
それはつまり酸に弱いと言う事を示しており，ほとんどの酸条件にもたない。
しかしながら，酸以外のほとんど全ての条件に耐えるという頑丈さが持ち味。

　アセトニド基の最大の特徴は，1,3-ジオールを保護した際に，
ジオールの立体化学を決定できると言う点である。
この手法については，別項にて記載する。

• 保護基の反応性 (◎：反応する　○：反応性がある　×：反応しない　△：特殊な反応をする)

酸	塩基	酸化	還元	求核剤	ヒドリド	熱
0.1 N HCl (pH 1)	0.1 N NaOH (pH 12)	CrO3, Py	H2, Pd	RLi	LAH	150 ℃
◎	×	×	×	×	×	×

実験プロトコル

○保護

Me2C(OMe)2, PPTS　(未投稿), acetone, rt, 1 h.

　ごく弱い酸性条件でアセトニド化が進行する。試薬が水と反応してアセトンとメタノールになるため，水が存在したとしても系内からどんどん除かれていく。従って，過度に水の混入を心配する必要はない。

弱い酸性

禁水

#ref error ：画像を取得できませんでした。しばらく時間を置いてから再度お試しください。

• 試薬

試薬	当量
1,3-ジオールSM	1.0
アセトンジメチルアセタール Me2C(OMe)2	excess
ピリジニウムp-トルエンスルホナート PPTS　(未投稿)	cat.
dry acetone	0.5 M

• 実験

　ナスフラスコ
　　　│
　　　│←SM
　　　│←バー, N2置換
　　　│←dry acetone
　　　│←Me2C(OMe)2
　　　│←PPTS　(未投稿)
　　　│rt, 1 h
　　　│
　　　│←sat. NaHCO3 aq.
　　　│
　　　│Ext. (EtOAc)
　　　│Wash. (brine)
　　　│Dring (Na2SO4)
　　　│Conc.
　　　│
　　　│Column
　　　↓
　アセトニド

○脱保護

Brenady, K. F. et al. J. Org. Chem. 1979, 44, 1438.

酸性

acetone, PPTS

Tips

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